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山東化學(xué)化工學(xué)會

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1995年諾貝爾化學(xué)獎得主克魯岑(德)和莫利納(美

瀏覽次數(shù): 342   發(fā)布時間:2017-05-22 16:39:44   發(fā)布人:editor

   克魯岑

  P.Crutzen(1933-)

  德國大氣化學(xué)家

 

  Paul Crutzen,1933年生于荷蘭阿退縮不前斯特凡,荷蘭國籍,1973年獲Stockholm大學(xué)氣象博士學(xué)位。現(xiàn)為德國Max-Planck-Institute for Chemistry教授,是瑞典后家科學(xué)院、瑞典皇家工程科學(xué)院院士。

  Crutzen是大氣化學(xué)家,尤其在開拓與臭氧有關(guān)的大氣化學(xué)研究方面碩果累累。30多年前,Crutzen“第一次把臭氧問題擺在人們的面前”,他指出;人類活動釋放的少量物質(zhì)能夠損害全球范圍的臭氧。Crutzen把平流層的研究引導(dǎo)上正確的道路,

  含氮化合物引起的臭氧層耗損:1970年P(guān)aul Crutzen提出:NO和NO2可以起催化作用,造成O3損耗。Crutzen進(jìn)一步指出:平流層中的NO和NO2是由化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的N2O分解而成;而N2O來源于土壤施肥和微生物轉(zhuǎn)化。他論證了臭氧層的厚度與土壤微生物的關(guān)系。這一發(fā)現(xiàn)推動了全球生物化學(xué)循環(huán)的研究。次年,美國加州大學(xué)貝克萊分校的Harold Johnston教授也注意到了在20km高度的臭氧層中,超音速飛機(jī)排放的氮氧化物也可能引起臭氧層耗損。Crutzen和Johnston的工作曾引起科學(xué)家、技術(shù)人員和決策者的極大關(guān)注,這在相當(dāng)程度上推動了環(huán)境化學(xué)和大氣化學(xué)的發(fā)展。

  南極“臭氧洞”的成因:Crutzen及其同事們提出了平流層春季云內(nèi)粒子表面化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理,解釋了這一現(xiàn)象.不溶于水的、化學(xué)惰性的CFCs經(jīng)過一、二年的時間在對流層傳輸,混合均勻,然后,通過大氣環(huán)流主要在熱帶上空進(jìn)入平流層。風(fēng)又使CFCs從熱帶向南、北極移動,在平流層內(nèi)混合均勻。因地理上的差異,兩極的氣象條件完全不同。南極大陸周圍被海洋包圍,這一條件促成極地春云和極低的平流層氣溫。那里的水和硝酸等物質(zhì)形成了“極地平流層 "(Polar Strato—spheric Clouds)。云中顆粒物的表面多相反應(yīng)使臭氧分解反應(yīng)加劇。而在北極,沒有南極那樣的陸地/海洋特征,上空平流層的氣溫高于南極上空,很少出現(xiàn)“極地平流層云”,故臭氧耗損也小得多。Crutzen等人的工作推動了大氣化學(xué)研究的新分支:“粒子表面多相化學(xué)”的進(jìn)展。

  對流層中臭氧增加使空氣質(zhì)量惡化:雖然Crutzen獲獎的直接原因是對平流層臭氧的卓越研究,然而他在對流層臭氧的形成機(jī)制研究中也是世界上的領(lǐng)先者。與平流層臭氧耗損相反,對流層中臭氧含量呈上升趨勢,局部地區(qū)有時達(dá)到相當(dāng)高的濃度。由于臭氧有較高的化學(xué)反應(yīng)活性,對人體和生物組織有直接損害。臭氧的光解產(chǎn)物O(1D)具有足夠的能量與H2O、CH4等物質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生自由基,從而引發(fā)一系列大氣化學(xué)反應(yīng),發(fā)生二次污染,例如:光化學(xué)煙霧和酸雨。

  1995年諾貝爾化學(xué)獎

  莫利納

  M.Molina(1943-)

  美國大氣化學(xué)家

 

  Mario Molina,1943年生于墨西哥城,1972年獲美國加州大學(xué)(貝克萊)物理化學(xué)專業(yè)博士學(xué)位。他作為博士后研究人員加入了Rowland的研究小組,任助教、副教授。1989年就職于麻省理工學(xué)院,現(xiàn)任教授,是美國國家科學(xué)院院士,總統(tǒng)科技顧問委員會委員。三位獲獎?wù)叨际谴髿饣瘜W(xué)家,尤其在開拓與臭氧有關(guān)的大氣化學(xué)研究方面碩果累累。30多年前,Crutzen“第一次把臭氧問題擺在人們的面前”,他指出;人類活動釋放的少量物質(zhì)能夠損害全球范圍的臭氧。Crutzen把平流層的研究引導(dǎo)上正確的道路,Rowland和Molina緊接著作出了卓越的預(yù)測——少量的氯氟烴類(CFCs)能夠在乎流層以催化的方式耗損大量的臭氧。

  氯氟化碳類引起的臭氧層耗損:氯氟化碳類(CFCs),或稱氟利昂類化合物廣泛用作致冷劑、氣溶膠噴霧劑、溶劑、塑料發(fā)泡劑、滅火劑和電子工業(yè)清洗劑等等。CFCs在對流層中很穩(wěn)定,不發(fā)生光解反應(yīng),不為OH自由基氧化、不溶于水。在大氣與海洋的平衡中,進(jìn)入海祥的通量也僅占世界年產(chǎn)量的1%。因此CFCs進(jìn)入大氣以后的唯一出路是擴(kuò)散到平流層。

  1974年前后,有兩項(xiàng)重要的研究成果:其一是美國科學(xué)家Richard Stolarski和Ralph Clcerone發(fā)現(xiàn)平流層中氯原子能夠象NO和NOx一樣,以催化劑的方式破壞臭氧;其二是英國科學(xué)家James Lovelock發(fā)展了檢測極低濃度有機(jī)氣體的ECD(電子捕獲)檢測器。使用這種檢測器,他證實(shí)了人造、化學(xué)惰性的CFCs已經(jīng)被輸送到大氣層的各個角落。基于這兩項(xiàng)成果,1974年6月份Molina和Rowland在《自然》雜志上發(fā)表了一篇有關(guān)CFC與臭氧之間關(guān)系的文章”。同年9月份,他們又在美國化學(xué)學(xué)會大西洋城會議和一次記者招待會上作了詳細(xì)的發(fā)言。這兩篇發(fā)言立刻成為美國的頭條新聞,引起廣泛的關(guān)注。他們用計算說明化學(xué)惰性的CFCs能逐漸被輸送到平流層,在那里CFCs受到強(qiáng)烈的紫外光照射,分解為氯原子自由基。CFCs還能與O3的光解產(chǎn)物O(1D)反應(yīng),釋放氯自由基。氯自由基引起臭氧耗損的反應(yīng)是以鏈反應(yīng)方式進(jìn)行的根據(jù)平流層中各有關(guān)物質(zhì)的濃度,以及鏈反應(yīng)中止的條件,可以估算出:在平流層中,一個氯原子可以與105個O3分子發(fā)生鏈反應(yīng)。因此,即使進(jìn)入平流層的CFCs量極微,也能導(dǎo)致臭氧層的破壞。

  1987年Molina及其同事們著重闡述了CIO二聚物在氯原子催化循環(huán)反應(yīng)中的作用。這一研究奠定了氯自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的基礎(chǔ)。Rowland及其合作者還指出:除了南極,在其它所有緯度地區(qū)的上空都可能出現(xiàn)臭氧耗損。

  1995年諾貝爾化學(xué)獎

  羅蘭

  F.S.Roweland(1927-)

  美國大氣化學(xué)家

 

  F.Sherwood Rowland,1927年生于美國俄亥俄洲,1952年獲芝加哥大學(xué)化學(xué)博士學(xué)位,曾在普林斯頓大學(xué)和堪薩斯大學(xué)任職多年,現(xiàn)任加洲大學(xué)化學(xué)系教授,是美國國家科學(xué)院院士,兼任外事秘書,也是美國藝術(shù)和科學(xué)院院士。30多年前,Crutzen“第一次把臭氧問題擺在人們的面前”,他指出;人類活動釋放的少量物質(zhì)能夠損害全球范圍的臭氧。Crutzen把平流層的研究引導(dǎo)上正確的道路,Rowland和Molina緊接著作出了卓越的預(yù)測——少量的氯氟烴類(CFCs)能夠在乎流層以催化的方式耗損大量的臭氧。

  氯氟化碳類引起的臭氧層耗損:氯氟化碳類(CFCs),或稱氟利昂類化合物廣泛用作致冷劑、氣溶膠噴霧劑、溶劑、塑料發(fā)泡劑、滅火劑和電子工業(yè)清洗劑等等。CFCs在對流層中很穩(wěn)定,不發(fā)生光解反應(yīng),不為OH自由基氧化、不溶于水。在大氣與海洋的平衡中,進(jìn)入海祥的通量也僅占世界年產(chǎn)量的1%。因此CFCs進(jìn)入大氣以后的唯一出路是擴(kuò)散到平流層。

  1974年前后,有兩項(xiàng)重要的研究成果:其一是美國科學(xué)家Richard Stolarski和Ralph Clcerone發(fā)現(xiàn)平流層中氯原子能夠象NO和NOx一樣,以催化劑的方式破壞臭氧;其二是英國科學(xué)家James Lovelock發(fā)展了檢測極低濃度有機(jī)氣體的ECD(電子捕獲)檢測器。使用這種檢測器,他證實(shí)了人造、化學(xué)惰性的CFCs已經(jīng)被輸送到大氣層的各個角落。基于這兩項(xiàng)成果,1974年6月份Molina和Rowland在《自然》雜志上發(fā)表了一篇有關(guān)CFC與臭氧之間關(guān)系的文章”。同年9月份,他們又在美國化學(xué)學(xué)會大西洋城會議和一次記者招待會上作了詳細(xì)的發(fā)言。這兩篇發(fā)言立刻成為美國的頭條新聞,引起廣泛的關(guān)注。他們用計算說明化學(xué)惰性的CFCs能逐漸被輸送到平流層,在那里CFCs受到強(qiáng)烈的紫外光照射,分解為氯原子自由基。CFCs還能與O3的光解產(chǎn)物O(1D)反應(yīng),釋放氯自由基。氯自由基引起臭氧耗損的反應(yīng)是以鏈反應(yīng)方式進(jìn)行的根據(jù)平流層中各有關(guān)物質(zhì)的濃度,以及鏈反應(yīng)中止的條件,可以估算出:在平流層中,一個氯原子可以與105個O3分子發(fā)生鏈反應(yīng)。因此,即使進(jìn)入平流層的CFCs量極微,也能導(dǎo)致臭氧層的破壞。

  1987年Molina及其同事們著重闡述了CIO二聚物在氯原子催化循環(huán)反應(yīng)中的作用。這一研究奠定了氯自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的基礎(chǔ)。Rowland及其合作者還指出:除了南極,在其它所有緯度地區(qū)的上空都可能出現(xiàn)臭氧耗損。

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