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山東化學(xué)化工學(xué)會

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煤化學(xué)趣味知識

瀏覽次數(shù): 342   發(fā)布時間:2017-03-17 15:22:37   發(fā)布人:editor

 研究煤的成因、組成、性質(zhì)、結(jié)構(gòu)、分類和反應(yīng),以及它們之間關(guān)系的一門學(xué)科,它同時闡明煤作為燃料和原料利用中的一些化學(xué)問題,是煤化工的理論基礎(chǔ)。

 
  煤的成因  包括下列過程:①泥炭化作用。當(dāng)高等植物遺體在沼澤中堆積,在有水存在和微生物參與下,經(jīng)過分解、化合等復(fù)雜的生物化學(xué)變化,形成泥炭(泥煤)。泥炭化階段主要是植物殘骸的菌解過程。當(dāng)原始物質(zhì)為低等植物和浮游生物時則形成腐泥,稱為腐泥化作用。②成巖作用。當(dāng)?shù)貧は鲁習(xí)r,泥炭和腐泥的上部為沉積物所覆蓋,在溫度、壓力的影響下,經(jīng)過壓密、脫水、膠結(jié)和其他化學(xué)變化,分別變?yōu)楹置汉透嗝?。③變質(zhì)作用。由于地殼的運動,褐煤層上部頂板逐漸加厚,受地壓、地溫增高的影響,經(jīng)過復(fù)雜的物理化學(xué)作用,促使煤質(zhì)變化,由褐煤變成煙煤、無煙煤。成巖和變質(zhì)是煤化作用的兩個階段。按成煤的原始物質(zhì)不同可將煤分為腐植煤、腐泥煤、腐植腐泥煤和殘植煤。腐植煤由高等植物所形成,包括泥炭(泥煤)、褐煤、煙煤、無煙煤,其探明儲量和產(chǎn)量均占各類煤的主要地位。腐植煤中以角質(zhì)層、樹脂、孢子、花粉等穩(wěn)定組分為主的稱殘植煤。腐泥煤主要由藻類和浮游生物等形成,如藻煤、膠泥煤。油頁巖則是一種含礦物質(zhì)高的腐泥煤。腐植腐泥煤的原始物質(zhì),既有高等植物,也有低等植物,如燭煤。
 
  煤的組成  煤是由多種結(jié)構(gòu)形式的有機物(或稱煤素質(zhì)),與少量種類不同的無機物(或稱礦物質(zhì))組成的混合物。煤的組成通常指煤的巖相組成和化學(xué)組成。
 
  巖相組成  煤由各種類型的煤巖組成。每種類型的煤巖又由各種煤素質(zhì)所構(gòu)成。用肉眼或放大鏡觀察,可以區(qū)分煤中的宏觀煤巖成分,一般分為鏡煤、亮煤、暗煤和絲炭。將煤制成薄片或光片,用顯微鏡在透射光或反射光下觀察顯微煤巖組分,有機顯微煤巖組分(煤素質(zhì))可分為:
 
  ①鏡質(zhì)組分(圖1a),或稱凝膠化組分,它來源于植物的木質(zhì)部分,同其他組分相比,它是均質(zhì)的,是構(gòu)成煤有機質(zhì)的主要部分; ②絲炭化組分(圖1b),又稱惰性組分,是植物埋沒過程中木質(zhì)纖維組織受到氧化和炭化后保留下的部分,對化學(xué)作用和熱具有惰性;③穩(wěn)定組分,包括植物殘存的花粉、孢子(圖1c)、角質(zhì)層、木栓、樹皮(圖1d)、樹脂質(zhì)較多的部分,是化學(xué)穩(wěn)定性較強的組分。煤中還有少量無機顯微組分。
 
  化學(xué)組成  煤的化學(xué)組成可通過化學(xué)分析來了解。煤中有機質(zhì)元素主要是碳,其次是氫,還有氧、氮和硫等元素。它們以結(jié)構(gòu)十分復(fù)雜的大分子形式存在,這些煤的有機質(zhì)大分子是由許多結(jié)構(gòu)相似的單元所組成;單元的核心是縮合程度不同的芳環(huán),還有一些脂肪環(huán)和雜環(huán),環(huán)間由氧橋或次甲基橋連接而形成大分子;環(huán)上側(cè)鏈有烷基、羥基、羧基或甲氧基等。很多研究者報道過不同的煤化學(xué)結(jié)構(gòu)模型,但尚不能揭示煤的實質(zhì)結(jié)構(gòu)。比較常見的有W.H.懷澤的煙煤結(jié)構(gòu)模型(圖2)。煤中無機質(zhì)元素主要是硅、鋁、鐵、鈣、鎂等,它們以蒙脫石、依利石、高嶺石等粘土礦物形式存在,還有黃鐵礦、方解石、白云石、石英石等。
 
  煤的工業(yè)分析主要包括水分、揮發(fā)分、灰分和固定碳的測定,它是評價煤的一項重要指標(biāo)。
 
  煤的性質(zhì)  通常指煤的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)和工藝性質(zhì)。這些性質(zhì)都與成煤的原始物質(zhì)、聚積環(huán)境、地質(zhì)條件和煤化程度有關(guān)。
 
  煤的物理性質(zhì)  主要包括煤的密度、表面性質(zhì)(濕潤性、表面積、孔隙度)、光學(xué)性質(zhì)(折射率、反射率)、電性質(zhì)(電導(dǎo)率、介電常數(shù))、磁性質(zhì)、熱性質(zhì)(比熱容、熱導(dǎo)率、熱穩(wěn)定性)和機械性質(zhì)(硬質(zhì)、脆度、可磨性)。
 
  煤的化學(xué)性質(zhì)  是指煤與各種化學(xué)試劑在一定條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的性質(zhì),以及煤用不同溶劑萃取的性質(zhì)。
 
  煤的工藝性質(zhì)  包括:①粘結(jié)性。指煙煤在受熱時本體粘結(jié)或與外加惰性物質(zhì)粘結(jié)的能力,它是評價工業(yè)用煤特別是煉焦煤的主要指標(biāo)。實驗室測定方法有粘結(jié)指數(shù)、坩堝膨脹序數(shù)、羅加指數(shù)等。②結(jié)焦性。指在模擬工業(yè)焦?fàn)t條件下,或在半工業(yè)性試驗焦?fàn)t內(nèi),煤結(jié)成焦炭時的性能,實驗室測定方法有奧亞膨脹度、膠質(zhì)層指數(shù)、葛金焦型等。③發(fā)熱量。指單位質(zhì)量的煤在完全燃燒時放出的熱量。它是評價燃料煤的主要指標(biāo)。根據(jù)計算時燃燒產(chǎn)物中水的狀態(tài)不同,有高位發(fā)熱量與低位發(fā)熱量之分,包含燃燒生成的水蒸氣冷凝潛熱的,稱為高位發(fā)熱量,不包括水蒸氣冷凝潛熱的,稱為低位發(fā)熱量。④反應(yīng)性。又稱活性,是指在一定溫度下,煤與不同氣體介質(zhì)如二氧化碳、水蒸氣、氧氣、氫氣作用的氣化反應(yīng)能力。⑤熱穩(wěn)定性。指氣化、燃燒用煤在加熱時塊度變化的性質(zhì)。⑥焦油產(chǎn)率。是評價煤和油頁巖煉油適宜性的指標(biāo),通常采用鋁甑低溫干餾法測定。⑦可選性。是反映煤在洗選過程中,除去其中礦物質(zhì)的難易程度。它是將各級粒度的煤在不同密度的液體中經(jīng)浮沉試驗而確定的。⑧灰熔點和熔融灰的粘度。將煤灰制成三角錐體,放在高溫爐中,在一定氣氛下加熱,觀察灰錐形狀的變化,從而測定變形溫度T1、軟化溫度T2和流動溫度T3,其中T2表示煤灰熔點。熔融灰的粘度用高溫粘度計測量。
 
  煤的分類方法  是煤化學(xué)研究的重要內(nèi)容。從不同角度出發(fā)有不同的分類方法。理想的煤分類方法是既有充分的科學(xué)依據(jù),又有實際使用價值。1983年聯(lián)合國歐洲經(jīng)濟委員會煤炭委員會制定的國際煤分類,將煤分為低煤化度、中等煤化度和高煤化度三類(大體上分別相當(dāng)于褐煤、煙煤、無煙煤,不包括泥炭、油頁巖等),提出以鏡質(zhì)組平均隨機反射率(用偏反光顯微鏡測定煙煤和無煙煤的鏡煤質(zhì)對光的平均隨機反射程度,以區(qū)分煤的煤化度)、坩堝膨脹序數(shù)(在特制的坩堝中把煤樣按規(guī)定方法加熱,將所得焦塊同一組有序號的標(biāo)準(zhǔn)焦塊比較得出相應(yīng)的序數(shù))、干燥無灰基揮發(fā)分產(chǎn)率、惰性組分含量、恒濕無灰基高位發(fā)熱量及反射率分布特征等六項指標(biāo)進行編碼分類,并確定以恒濕無灰基高位發(fā)熱量小于24MJ/kg和鏡質(zhì)組平均隨機反射率小于0.6%的煤為低煤化度煤。
 
  中國于1958年實行了統(tǒng)一的以煉焦煤為主的煤分類方案,該方案以反映煤變質(zhì)程度的揮發(fā)分產(chǎn)率和表征煤結(jié)焦特性的膠質(zhì)層最大厚度兩項作為分類指標(biāo),將煤分為10大類24小類。這對合理利用煤炭資源,促進生產(chǎn)發(fā)展等方面起了積極作用,但也存在問題。經(jīng)過多年研究,1986年國家標(biāo)準(zhǔn)局批準(zhǔn)了新的分類方案并以“ GB5751-86中國煤炭分類”, 向全國發(fā)布試行。該標(biāo)準(zhǔn)以反映煤變質(zhì)程度的揮發(fā)分產(chǎn)率和表征煤粘結(jié)性的粘結(jié)指數(shù)G值為主要分類指標(biāo),以膠質(zhì)層最大厚度y值和奧亞膨脹度b值為區(qū)分強粘結(jié)煤的輔助指標(biāo),以透光率PM和煤的高位發(fā)熱量為區(qū)分長焰煤和褐煤的輔助指標(biāo)。將煤分為十四大類,褐煤、無煙煤各為一類。煙煤分為十二類,包括:長焰煤、不粘煤、弱粘煤、1/2中粘煤、氣煤、氣肥煤、1/3焦煤、肥煤、焦煤、瘦煤、貧瘦煤、貧煤等。此外,褐煤還分為二小類,無煙煤分為三小類。在分類表中還采用數(shù)碼編號來表示煤的性質(zhì),便于利用計算機對煤質(zhì)實行現(xiàn)代化管理和指導(dǎo)煤的利用。
 
  煤的反應(yīng)  煤長期堆放在空氣中容易氧化,甚至導(dǎo)致自燃,使發(fā)熱量、粘結(jié)性降低,這種現(xiàn)象稱為煤的風(fēng)化。煤在氧化劑存在下,經(jīng)輕度氧化生成腐植酸,深度氧化生成低分子有機酸,劇烈氧化(即燃燒)生成二氧化碳、一氧化碳和水;煤在一定氫氣壓力下加熱,會發(fā)生氫化反應(yīng),使煤增加粘結(jié)性和結(jié)焦性;在有機溶劑和催化劑存在下加氫,可以得到液化油(見煤直接液化);和氯、溴等鹵素可以起取代和加成反應(yīng);在堿性介質(zhì)中水解,可得酚類、堿性含氮化合物;與濃硫酸作用可得磺化煤。煤的轉(zhuǎn)化如干餾、氣化、液化,均包含有許多反應(yīng),如解聚、縮合、氧化、氫化、氫解、氧解等反應(yīng)。通過這些過程,可以獲得所需要的固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)產(chǎn)物或熱能。
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