鈣測(cè)定

　　1 乙二胺四乙酸二鈉滴定法

　　1.1 測(cè)定范圍

　　本方法測(cè)定水中鈣含量大于200mg/L時(shí)，應(yīng)預(yù)先稀釋后測(cè)定。

　　1.2 方法提要

　　在堿性溶液中(pH為12)鈣離子與鈣試劑生成紅色的絡(luò)合物，其不穩(wěn)定常數(shù)大于鈣與乙二胺四乙酸二鈉絡(luò)合物的不穩(wěn)定常數(shù)，在此溶液中滴加乙二胺四乙酸二鈉溶液，就會(huì)將絡(luò)合的鈣試劑取代出來，滴定到終點(diǎn)時(shí)，呈現(xiàn)出游離指示劑的純藍(lán)色。水樣堿度大時(shí)，須加入鹽酸，經(jīng)煮沸后再進(jìn)行測(cè)定，否則因加入氫氧化鈉溶液而生成碳酸鈣的沉淀，使結(jié)果偏低。

　　1.3 試劑

　　1.3.1 剛果紅試紙。

　　1.3.2 鹽酸溶液(1+1)。

　　1.3.3 氫氧化鈉溶液〔c(NaOH)=2 mol/L〕。

　　1.3.4 鈣試劑:稱取50mg鈣試劑，加入25g氯化鉀，在研缽中充分研磨成細(xì)粉后，貯存于密封的暗色瓶中。

　　1.3.5 乙二胺四乙酸二鈉(簡(jiǎn)稱EDTA-2Na)標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(EDTA-2Na)=0.01 mol/L〕，同9.3.6。

　　1.4 儀器

　　1.4.1 滴定管。

　　1.4.2 移液管。

　　1.4.3 三角瓶。

　　1.5 分析步驟

　　1.5.1 吸取50mL水樣，注入150mL三角瓶中,放剛果紅試紙(1.3.1)一小塊，加入鹽酸溶液(1.3.2)酸化，直到試紙變成藍(lán)紫色。

　　1.5.2 將溶液煮沸2～3min，冷卻后，加2mL氫氧化鈉溶液(1.3.3)。

　　1.5.3 加入鈣試劑(1.3.4)20～40mg，以EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.3.5)滴定至紅色變至純藍(lán)色為止，同時(shí)做空白試驗(yàn)，記下用量(溶液保存以測(cè)定鎂離子)。

　　1.6 計(jì)算p(Ca)=(V1-V2)×c×40.08×1000/V..........................(13)

　　式中:p(Ca)──水樣中鈣的質(zhì)量濃度，mg/L;

　　V1──滴定中所消耗EDTA-2Na溶液體積，mL;

　　V2──空白所消耗EDTA-2Na溶液體積，mL;

　　c──EDTA-2Na溶液的濃度，mol/L;

　　40.08──與1.00mL EDTA-2Na標(biāo)準(zhǔn)溶液〔c(EDTA-2Na)=1.000 mol/L〕相當(dāng)?shù)囊钥吮硎锯}的質(zhì)量;

　　V──所取水樣的體積，mL。

　　1.7 精密度同一實(shí)驗(yàn)室對(duì)含33.5mg/L鈣，6.04mg/L鎂，以及0.69mg/L鉀，9.12mg/L鈉，溶解性總固體 151mg/L的水樣以7次測(cè)定，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.46%，相對(duì)誤差為2.4%。

　　2 火焰原子吸收分光光度法

　　2.1 測(cè)定范圍本法的最低檢測(cè)濃度為0.05mg/L。鈹、鋁、硅、鈦、釩等的氧化物，磷酸鹽，硫化物干擾測(cè)定，降低分析靈敏度，可加釋放劑予以消除，本法選用氯化鑭溶液為釋放劑。

　　2.2 方法提要利用鈣的基態(tài)原子能吸收鈣空心陰極燈發(fā)射的共振線，且其吸收強(qiáng)度與其濃度成正比。將水樣導(dǎo)入火焰使鈣原子化后，在其靈敏共振線422.7nm下測(cè)定其吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。使用氧化性火焰。

　　2.3 試劑所用水均為去離子水。

　　2.3.1 鹽酸溶液(1+2)。

　　2.3.2 氯化鑭溶液(30mg/L鑭):稱取(優(yōu)級(jí)純)氯化鑭(LaCl3•7H2O)80.2g，溶于水中，并用水稀釋至1000mL，此溶液含鑭30mg/mL。

　　2.3.3 鈣標(biāo)準(zhǔn)貯備液(0.50mg/mL):稱取已在105℃烘干的(優(yōu)級(jí)純)碳酸鈣1.2485g于100mL燒杯中，加入20mL水，然后慢慢加入鹽酸溶液(.2.3.1)，使其完全溶解后，再加鹽酸溶液(2.3.1)5mL，煮沸趕去二氧化碳，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水定容，搖勻，備用，此溶液1.00mL含0.50mg鈣。

　　2.3.4 鈣標(biāo)準(zhǔn)使用液(0.05mg/mL):吸取10.00mL鈣標(biāo)準(zhǔn)貯備液(2.3.3)，于100mL容量瓶中，加水定容。此液1.00mL含0.05mg鈣。

　　2.4 儀器、設(shè)備

　　2.4.1 原子吸收分光光度計(jì)及其附件，鈣空心陰極燈。

　　2.4.2 空氣壓縮機(jī)或空氣鋼瓶氣。

　　2.4.3 乙炔鋼瓶氣。

　　2.4.4 10mL具塞試管。

　　2.5 分析步驟

　　2.5.1 樣品測(cè)定取水樣10.00mL干燥具塞試管中，加氯化鑭溶液(2.3.2)0.60mL，搖勻。按儀器說明書，將儀器調(diào)至測(cè)鈣最佳狀態(tài)。將水樣直接導(dǎo)入火焰，測(cè)定其吸光度。鈣含量高時(shí)，旋轉(zhuǎn)燃燒器頭或選用次靈敏線進(jìn)行測(cè)定。

　　2.5.2 校準(zhǔn)曲線的繪制

　　2.5.2.1 低含量鈣校準(zhǔn)曲線精確吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)使用液(2.3.4)0，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00和20.00mL于一系列50mL容量瓶中，各加氯化鑭溶液(2.3.2)3.0mL，加水定容，搖勻。即得每升含鈣0，0.50，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0和20.0mg的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。按樣品測(cè)定步驟(2.5.1)旋轉(zhuǎn)燃燒頭或選用次靈敏吸收線同時(shí)測(cè)定其吸光度。

　　2.5.2.3 以標(biāo)準(zhǔn)濃度(mg/L)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。

　　2.6 計(jì)算p(Ca)=p1×D .........................................(14)

　　式中:p(Ca)──水樣中鈣的質(zhì)量濃度，mg/L;

　　p1──以水樣吸光度從校準(zhǔn)曲線上查得的鈣質(zhì)量濃度，mg/L;

　　D──水樣稀釋倍數(shù)。

　　2.7 精密度和準(zhǔn)確度

　　同一實(shí)驗(yàn)室對(duì)含鈣33.5mg/L，鎂6.04mg/L，鉀0.69mg/L，鈉9.12mg/L，溶解性總固體151mg/L的水樣經(jīng)10次